一、氟的測定

1儀器準備

1．裝配好全套儀器，連接好電路、氣路和冷卻水路，燃燒管出氣口端塞進少許高溫棉。打開儀器電源開關，將爐溫升溫到1100℃。

2．往平底燒杯中加入約300mL水并加熱至沸騰，開通冷凝管冷卻水。塞緊進樣推桿硅膠塞，在平底燒杯中水沸騰之前通入氧氣，調節氧氣瓶氣流量為400mL/min，水蒸氣發生器的蒸發量約2mL/min，檢查系統不漏氣后，通入水蒸氣和氧氣空蒸15min。

2燃燒水解

1．稱取（0.50±0.01g）一般分析試驗煤樣（稱準至0.0002g）和0.5g石英砂，放在燃燒舟里混合，再用約0.5g石英砂鋪蓋在上面。

2．將100mL容量瓶放在冷凝管末端接收冷凝液。通入氧氣和水蒸氣，取下進樣推桿，把燃燒舟放入管內，插入進樣推桿、塞緊橡皮塞。將瓷舟前端推到預先測好的約300℃區域停留5min；接著推進到約600℃區域停留5min；再推進到約900℃區域停留5min；然后把瓷舟推到1100℃的恒溫區繼續燃燒分解15min。在整個操作過程中，調節水蒸氣發生器的蒸發量，水解開始15min內，容量瓶中每分鐘收集約3mL，后15min，每分鐘收集約2.5mL，然后總體積應控制在85mL以內。

3．燃燒-水解完成后，水蒸汽發生器停止加熱。取下容量瓶，停止送氧氣。取下進樣推棒，用帶鉤的鎳鉻絲取出燃燒舟。

4．往盛有冷凝液的容量瓶中加3滴溴甲酚綠指示劑，用氫氧化鈉溶液中和到指示劑剛變藍色。加入10mL總離子強度調節緩沖溶液，用水稀釋到刻度，搖勻，放置30min后進行電位測量。

3電位測量

1．滴定準備

   在100mL燒杯中加入一定量的水，連接好電位測量裝置，開動攪拌器，更換燒杯中水的次數，直至數字式離子計（或毫伏計）顯示的電位達到氟電極的空白電位。

2．氟電極實際斜率測定

   a．在5個用水沖洗過的100mL容量瓶中，分別加入100ug/mL的氟標準工做溶液1mL，3mL，5mL，7mL和10mL，加入3滴溴甲酚綠指示劑，10mL總離子強度調節緩沖溶液，用水稀釋到刻度，搖勻，靜置30min。

   b．將溶液倒入100mL燒杯中，用電位測量裝置測量電位，測量每個標準溶液時，電極插入深度、攪拌速度等要求一致。測量完一個試液后應將氟電極在水中清洗，直至達到空白電位值，再進行下一個試液測定。

   C．以溶液的響應電位（mV）為縱坐標，相應的濃度對數為橫坐標，在單對數坐標紙上作圖，曲線上lgC=0和lgC=1兩點所對應的響應電位只差即為該電極的實際斜率。或用一元線性回歸方程計算該電極的實際斜率。當電極實際斜率低于55.0時，則應拋光電極，或更換新的電極。

注：氟離子選擇電極斜率理論值為59.2，當電極實際斜率低于55.0時，則應拋光電極，或者更

換新的電極。

3．樣品溶液電位測量

   將制備好的樣品溶液轉入100mL燒杯中，放入攪拌子，插入氟電極和飽和甘汞電極（注：插入深度、攪拌速度應和測量氟電極實際斜率時一致），開動攪拌器，待電位穩定后記錄響應電位值E1，立即加入1.00mL氟標準溶液，待電位穩定后記錄響應電位值E2。

二、氯的測定

1儀器準備

1．裝配好全套儀器，連接好電路、氣路和冷卻水路，燃燒管出氣口端塞進少許高溫棉。打開儀器電源開關，將爐溫升溫到1100℃。

2．往平底燒杯中加入約300mL蒸餾水并加熱至沸騰，往1號吸收瓶中加入約30mL蒸餾水，往2號吸收瓶中加入約20mL蒸餾水。開通冷凝管冷卻水。塞緊進樣推桿硅膠塞，在平底燒杯中水沸騰之前通入氧氣，調節氧氣瓶氣流量為500mL/min，水蒸氣發生器的蒸發量約2mL/min，檢查系統是否漏氣。

3.試驗用水需要滿足GB/T33087-2016條件

2燃燒水解

1．稱取（0.50±0.01g）一般分析試驗煤樣（稱準至0.0002g），再用約0.5g石英砂鋪蓋在上面。

2．取下進樣推桿，把燃燒舟放入管內，插入進樣推桿、塞緊橡皮塞，通入氧氣和水蒸氣。將瓷舟前端推到預先測好的約300℃區域停留5min；接著推進到約600℃區域停留5min；再推進到約800℃區域停留5min；然后把瓷舟推到1100℃的恒溫區繼續燃燒分解15min。在整個操作過程中，調節水蒸氣發生器的蒸發量約2mL/min。

3．燃燒-水解完成后，水蒸汽發生器停止加熱。取下容量瓶，停止送氧氣。取下進樣推棒，用帶鉤的鎳鉻絲取出燃燒舟。

4．將吸收瓶內的樣品倒入200ml燒杯中，用蒸餾水沖洗吸收瓶和導氣管，1號瓶洗2次，2號瓶洗1次，洗液直接沖入燒杯內（控制沖洗用水在15ml以內），用蒸餾水定容到140±10ml。往燒杯中加3滴溴甲酚綠指示劑，用氫氧化鈉溶液中和到指示劑變為淺藍色。加入1mL溶液，3ml硝酸鉀溶液，5ml標準氯化鈉溶液。

3電位滴定

1．滴定準備

   將盛有150mL蒸餾水的燒杯放在滴定臺上，插入電極，連接好電位測量裝置，開動攪拌器。此時離子計應顯示兩電極間的電位。

2．終點電位的標定

   a．空白溶液的制備：除不加煤樣外其他條件同3.2.2

   b．將盛有空白溶液的燒杯，放到滴定臺上，放入攪拌子，插入電極，按規定連接好滴定裝置。開動攪拌器。以0.03ml/s速度滴入標準硝 酸銀溶液，每滴入0.1ml記錄一次指示電極電位，臨近終點是，每滴入0.05ml記錄一次。以△mV/△mL為縱坐標，加入的注：標準硝酸 銀溶液體積（ml）為橫坐標，繪制微分曲線。取△mV/△mL峰值所對應的標準硝酸 銀溶液毫升數作為終點電位的硝酸 銀 加入量。

   *由于試劑空白原因，標定終點電位的硝 酸銀溶液滴入量要通過制作滴定微分曲線確定，當剛開始一次測定或更換化學試劑時應做一次滴定微分曲線。

3．樣品溶液滴定

      將盛有樣品溶液的燒杯，放到滴定臺上，放入攪拌子，插入電極，按規定連接好滴定裝置。開動攪拌器，以0.05ml/s速度滴入標準硝 酸銀溶液，留心觀察毫伏計顯示的毫伏數，當電位接近標定的終點電位時，，以0.02ml/s速度滴定直至到達標定的終點電位。攪拌1min后記下硝 酸銀加入量及實際的終點電位。計算結果時，實際終點電位每偏離標定的終點電位±1ml，應扣除±0.01ml硝酸 銀的滴入量，但偏離數不能超出±3ml，否則應再加入0.5ml標準氯化鈉溶液重新滴定。

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